每一个锂电行业的人员都不得不考虑锂离子电池循环性能,而更长的循环寿命意味着更少的资源消耗。那么究竟什么什么决定着锂离子电池循环的性能的那?
材料种类:材料的选择是影响锂离子电池性能的第一要素。选择了循环性能较差的材料,工艺再合理、制成再完善,电芯的循环也必然无法保证;选择了较好的材料,即使后续制成有些许问题,循环性能也可能不会差的过于离谱(一次钴酸锂克发挥仅为135.5mAh/g左右且析锂的电芯,1C虽然百余次跳水但是0.5C、500次90%以上;一次电芯拆开后负极有黑色石墨颗粒的电芯,循环性能正常)。从材料角度来看,一个全电池的循环性能,是由正极与电解液匹配后的循环性能、负极与电解液匹配后的循环性能这两者中,较差的一者来决定的。材料的循环性能较差,一方面可能是在循环过程中晶体结构变化过快从而无法继续完成嵌锂脱锂,一方面可能是由于活性物质与对应电解液无法生成致密均匀的SEI膜造成活性物质与电解液过早发生副反应而使电解液过快消耗进而影响循环。在电芯设计时,若一极确认选用循环性能较差的材料,则另一极无需选择循环性能较好的材料,浪费。
正负极压实:正负极压实过高,虽然可以提高电芯的能量密度,但是也会一定程度上降低材料的循环性能。从理论来分析,压实越大,相当于对材料的结构破坏越大,而材料的结构是保证锂离子电池可以循环使用的基础;此外,正负极压实较高的电芯难以保证较高的保液量,而保液量是电芯完成正常循环或更多次的循环的基础。
水分:过多的水分会与正负极活性物质发生副反应、破坏其结构进而影响循环,同时水分过多也不利于SEI膜的形成。但在痕量的水分难以除去的同时,痕量的水也可以一定程度上保证电芯的性能。可惜文武对这个方面的切身经验几乎为零,说不出太多的东西。大家有兴趣可以搜一搜论坛里面关于这个话题的资料,还是不少的。
涂布膜密度:单一变量的考虑膜密度对循环的影响几乎是一个不可能的任务。膜密度不一致要么带来容量的差异、要么是电芯卷绕或叠片层数的差异。对同型号同容量同材料的电芯而言,降低膜密度相当于增加一层或多层卷绕或叠片层数,对应增加的隔膜可以吸收更多的电解液以保证循环。考虑到更薄的膜密度可以增加电芯的倍率性能、极片及裸电芯的烘烤除水也会容易些,当然太薄的膜密度涂布时的误差可能更难控制,活性物质中的大颗粒也可能会对涂布、滚压造成负面影响,更多的层数意味着更多的箔材和隔膜,进而意味着更高的成本和更低的能量密度。所以,评估时也需要均衡考量。
负极过量:负极过量的原因除了需要考虑首次不可逆容量的影响和涂布膜密度偏差之外,对循环性能的影响也是一个考量。对于钴酸锂加石墨体系而言,负极石墨成为循环过程中的"短板"一方较为常见。若负极过量不充足,电芯可能在循环前并不析锂,但是循环几百次后正极结构变化甚微但是负极结构被破坏严重而无法完全接收正极提供的锂离子从而析锂,造成容量过早下降。
电解液量:电解液量不足对循环产生影响主要有三个原因,一是注液量不足,二是虽然注液量充足但是老化时间不够或者正负极由于压实过高等原因造成的浸液不充分,三是随着循环电芯内部电解液被消耗完毕。注液量不足和保液量不足文武之前写过《电解液缺失对电芯性能的影响》因而不再赘述。对第三点,正负极特别是负极与电解液的匹配性的微观表现为致密且稳定的SEI的形成,而右眼可见的表现,既为循环过程中电解液的消耗速度。不完整的SEI膜一方面无法有效阻止负极与电解液发生副反应从而消耗电解液,一方面在SEI膜有缺陷的部位会随着循环的进行而重新生成SEI膜从而消耗可逆锂源和电解液。不论是对循环成百甚至上千次的电芯还是对于几十次既跳水的电芯,若循环前电解液充足而循环后电解液已经消耗完毕,则增加电解液保有量很可能就可以一定程度上提高其循环性能。
测试的客观条件:测试过程中的充放电倍率、截止电压、充电截止电流、测试中的过充过放、测试房温度、测试过程中的突然中断、测试点与电芯的接触内阻等外界因素,都会或多或少影响循环性能测试结果。另外,不同的材料对上述客观因素的敏感程度各不相同,统一测试标准并且了解共性及重要材料的特性应该就足够日常工作使用了。
总结:如同木桶原则一样,诸多的影响电芯循环性能的因素当中,最终的决定性因素,是诸多因素中的最短板。同时,这些影响因素之间,也都有着交互影响。在同样的材料和制成能力下,越高的循环,往往意味着越低的能量密度,找到刚好满足客户需求的结合点,尽量保证电芯制成的一致性,方是最重要的任务所在。
经常被移动电源所应用的另外一种电芯便是聚合物锂电池,锂聚合物电池是采用锉合金做正极,采用高分子导电材料、聚乙炔、聚苯胺或聚对苯酚等做负极,电解质是柔性固体聚合物,金属锉箔密封在电池中,而且在180℃的高温条件下仍然能够正常进行工作。与18650锂电池相比较具有更高的安全性和更好的转化率。电池主要的构造包括有正极、负极与电解质三项要素,所谓的锂聚合物电池是说在这三种主要构造中至少有一项或一项以上使用高分子材料做为主要的电池系统。聚合物锂电池工作原理与18650锂电池的基本相同,都是电子流动产生电流。聚合物锂电池与18650锂电池主要就是电解质一个是高分子一个是液态的区别,所以自放电的原因也基本类似。如何能让电池自放电损失达到最小呢?

那就要我们在使用移动电源或者锂电池的时候要正确使用,千万不要被以前的镍镉电池的说法所蒙蔽,什么初次充电12小时以上、电池耗尽再充电等等,这些在锂电池上完全不受用。过充过放对锂电池的损耗是最大的,会大大缩短锂电池的寿命和循环次数,锂电池的手机或移动电源在电池充满后都会自动停充,并不存在镍电充电器所谓的持续10几小时的“涓流”充电。也就是说,如果你的锂电池在充满后,放在充电器上也是白充,而且电池将长期处在危险的边缘徘徊。此外,电池温度过高也会是增加电池的自放电和电池寿命,所以锂电池使用过程中切记不要“三过”:过充、过放、过热。
1. 安全性能好:外包装为铝塑包装,有别于液态锂电的金属外壳,由于采用软包装技术,内部质量隐患可立即通过外包装变形而显示出来,一旦发生安全隐患,不会爆炸,只会鼓胀;
2. 超薄设计:适合各种超薄电器,而液态锂离子电池在厚度做到3.6mm以下时存在技术瓶颈。
3. 重量轻:聚合物锂电比同等规格的钢壳液锂轻40%,比铝壳液锂轻20%;
4. 容量大:聚合物比同等规格的钢壳液锂容量高10-15%,比铝壳液锂容量高5-10%;
5. 内阻小:目前我司的产品内阻能够作到35mΩ以下,使电池容量能够更大发挥,相同的容量,在有的设计中,会因内阻大小不同,使用时间相差20-50%;
6. 形状可定制:可根据客户的要求灵活定制电池的厚度、形状,并可做出弧形等特殊形状;
7.放电特性佳:聚合物锂电采用胶态电解质,具有更平稳的放电特性和更高的放电平台。
8.保护板设计简单 由于采用聚合物材料,电芯不起火、不爆炸,电芯本身具有足够的安全性,因此聚合物电池的保护线路设计可考虑省略PTC和保险丝,从而节约电池成本。
充电
● 充电电流及充电电压不得超过以下标准,如超过规定值可能会对电芯的充放电性能,机械性能及安全性造成损坏,可能导致发热及泄漏。
● 电池充电器必须能恒流恒压充电
● 充电时的单体电池充电电流必须在1C5A以下
● 充电时温度范围在0~+45℃
● 充电时电压不能超过4.23V
放电
● 放电电流不得超过以下标准,放电必须在本标准范围内进行
● 单体电池放电电流必须小于1C5A
● 放电时温度范围在-20~+60℃
● 单体电池放电终止电压不小于2.75V
● 过放电
● 需要注意的是,在电芯长期未使用期间,它可能会用其自放电特性而处于某种过放电状态。防止过放电的发生,电芯应定期充电,将其电压维持在3.0V以上。过放电会导致电芯性能、电池功能的丧失
● 不能过放电使单体电池低于2.5V
● 具体应用时要求加合格保护电路板
其他注意事项
为了防止电池可能发生泄漏、发热、爆炸,请注意以下预防措施
● 禁止在任何情况下拆卸电芯
● 禁止将电池浸入水中或海水中,不能受潮
● 禁止在热源旁,如火、加热器等,使用或放置电池
● 禁止将电池加热或丢入火中
● 禁止直接焊接电池
● 禁止在火边或很热的环境中充电
● 禁止将电池放入微波炉或高压容器内
● 禁止在高温下(如强阳光或很热的汽车中)使用或放置电池,否则会引起过热、起火,或者功能衰退、寿命减小
● 禁止使用已损坏的电芯(电芯塑料封边损坏,外壳破损,闻到电解液气味,电解液泄漏等)。如有电解液泄漏或散发电解液气味的电池应远离火源以避免着火或爆炸。
锂离子电池目前有液态锂离子电池(LIB)和聚合物锂离子电池(PLIB)两类。其中,液态锂离子电池是指Li+嵌入化合物为正、负极的二次电池。正极采用锂化合物LiCoO2,LiNiO2或LiMn2O4,负极采用锂—碳层间化合物LixC6,典型的电池体系为:
(-) C | LiPF6—EC+DEC | LiCoO2 (+)
正极反应:LiCoO2=Li1-xCoO2+xLi++xe- ----------- (2.1)
负极反应:6C+xLi++xe-=LixC6 ----------- (2.2)
电池总反应:LiCoO2+6C=Li1-xCoO2+LixC6 ----------- (2.3)
聚合物锂离子电池的原理与液态锂相同,主要区别是电解液与液态锂不同。电池主要的构造包括有正极、负极与电解质三项要素。所谓的聚合物锂离子电池是说在这三种主要构造中至少有一项或一项以上使用高分子材料做为主要的电池系统。而在目前所开发的聚合物锂离子电池系统中,高分子材料主要是被应用于正极及电解质。正极材料包括导电高分子聚合物或一般锂离子电池所采用的无机化合物,电解质则可以使用固态或胶态高分子电解质,或是有机电解液,一般锂离子技术使用液体或胶体电解液,因此需要坚固的二次包装来容纳可燃的活性成分,这就增加了重量,另外也限制了尺寸的灵活性。而聚合物锂离子工艺中没有多余的电解液,因此它更稳定,也不易因电池的过量充电、碰撞或其他损害、以及过量使用而造成危险情况。
1、高能量密度
锂离子电池的重量是相同容量镍镉或镍氢电池的一半,体积是镍镉的40-50%,镍氢的20-30%。
2、高电压
一个锂离子电池单体的工作电压为3.7V(平均值),相当于三个串联的镍镉或镍氢电池。
3、安全性能好
外包装为铝塑包装,有别于液态锂电池的金属外壳。由于采用软包装技术,内部质量隐患可立即通过外包装变形而显示出来,一旦发生安全隐患,不会爆炸,只会鼓胀。
4、循环寿命长
在正常条件下,锂离子电池的充放电周期可超过500次。
5、无污染
锂离子电池不含有诸如镉、铅、汞之类的有害金属物质。
6、不含金属锂
锂离子电池不含金属锂,因而不受飞机运输关于禁止在客机携带锂电池等规定的限制。
7、无记忆效应
记忆效应是指镍镉电池在充放电循环过程中,电池容量减少的现象。锂离子电池不存在这种效应。
8、快速充电
使用额定电压为4.2V的恒流恒压充电器可以使锂离子电池在一至两个小时内得到满充。
应 用:
锂离子充电电池迎合了现代电子产品发展的要求。这种新的电池技术有着许多优异的特点,如能量密度高,工作电压高,储存性能好,循环寿命高等。锂离子电池广泛应用于3C产品, 也即是个人电脑,移动电话和诸如便携式CD机,PDA之类的个人无线电子设备。
锂电池分为锂离子电池和聚合物锂电池。锂离子电池的电解质是流动的,聚合物锂电池的电解质是固态的,因此,锂离子电池比聚合物锂电池更不稳定,碰到外力摔打,或者使用不符合标准的充电器,都可能引起电池爆炸。很多手机、笔记本电脑、数码相机等便携式电子产品所使用的电池都是锂电池。购买到质量不好的锂电池,就像在自己身边放了一个“定时炸弹”。因此,消费者在选购锂电池时一定要注意以下几点:
步骤/方法
1是否明确标示容量。无明确标示容量(如2200mAh或4400mAh)的锂电池 ,很可能就是使用劣质电池芯或回收电池芯重新组装的垃圾电池。市面上充斥着许多廉价的锂电池,就是使用回收电池芯或拆机电池芯做的,价格虽然便宜,但是寿命短、品质不稳定,使用不慎可能会损坏手机,甚至发生爆炸。
2是否保证待机时间。待机时间即锂电池装入手机后到下一次充电的连续使用时间。一般市场上销售的锂电池都无法对顾客保证待机时间,这是因为电池品质不稳定的关系,许多廉价的电池因为是使用品质不良的电池芯,所以待机时间很短 。
3是否带安全保护电路。锂电池的特性决定了锂电池一定要外加保护板,以防止锂电池过充、过放及短路等情况的发生,不加保护板的锂电池会有变形、漏液、爆炸的危险。在激烈的价格竞争下,各电池封装厂寻求更低价位的保护电路,或者根本省略了这个装置,使得市面上充斥着有爆炸危险的锂电池。消费者无法从外观分辨出来是否有保护电路板,因此最好选择有信誉的商家购买。
由于全球手机有数亿只,要达到安全,安全防护的失败率必须低于一亿分之一。由于,电路板的故障率一般都远高于一亿分之一。因此,电池系统设计时,必须有两道以上的安全防线。常见的错误设计是用充电器(adaptor)直接去充电池组。这样将过充的防护重任,完全交给电池组上的保护板。虽然保护板的故障率不高,但是,即使故障率低到百万分之一,机率上全球还是天天都会有爆炸事故发生。
电池系统如能对过充、过放、过电流都分别提供两道安全防护,每道防护的失败率如果是万分之一,两道防护就可以将失败率降到一亿分之一。常见的电池充电系统:包含充电器及电池组两大部分。充电器又包含适配器(Adaptor)及充电控制器两部分。适配器将交流电转为直流电,充电控制器则限制直流电的最大电流及最高电压。电池组包含保护板及电池芯两大部分,以及一个PTC来限定最大电流。
文字方块: 适配器交流变直流文字方块: 充电控制器限流限压文字方块: 充电器文字方块: 保护板过充、过放过流等防护文字方块: 电池组文字方块: 限流片文字方块: 电池芯
以手机电池系统为例,过充防护系利用充电器输出电压设定在4.2V左右,来达到第一层防护,这样就算电池组上的保护板失效,电池也不会被过充而发生危险。第二道防护是保护板上的过充防护功能,一般设定为4.3V。这样,保护板平常不必负责切断充电电流,只有当充电器电压异常偏高时,才需要动作。过电流防护则是由保护板及限流片来负责,这也是两道防护,防止过电流及外部短路。由于过放电只会发生在电子产品被使用的过程。因此,一般设计是由该电子产品的线路板来提供第一到防护,电池组上的保护板则提供第二道防护。当电子产品侦测到供电电压低于3.0V时,应该自动关机。如果该产品设计时未设计这项功能,则保护板会在电压低到2.4V时,关闭放电回路。
总之,电池系统设计时,必须对过充、过放、与过电流分别提供两道电子防护。其中保护板是第二道防护。把保护板拿掉后充电,如果电池会爆炸就代表设计不良。
上述方法虽然提供了两道防护,但是由于消费者在充电器坏掉后,常会买非原厂充电器来充电,而充电器业者,基于成本考虑,常将充电控制器拿掉,来降低成本。结果,劣币驱逐良币,市面上出现了许多劣质充电器。这使得过充防护失去了第一道也是最重要的一道防线。而过充又是造成电池爆炸的最重要因素,因此,劣质充电器可以称得上是电池爆炸事件的元凶。
当然,并非所有的电池系统都上面的方案。在有些情况下,电池组内也会有充电控制器的设计。例如:许多笔记型计算机的外加电池棒,就有充电控制器。这是因为笔记型计算机一般都将充电控制器做在计算机内,只给消费者一个适配器。因此,笔记型计算机的外加电池组,就必须有一个充电控制器,才能确保外加电池组在使用适配器充电时的安全。另外,使用汽车点烟器充电的产品,有时也会将充电控制器做在电池组内。
最后的防线: 如果电子的防护措施都失败了,最后的一道防线,就要由电芯来提供了。电芯的安全层级,可依据电芯能否通过外部短路和过充来大略区分等级。由于,电池爆炸前,如果内部有锂原子堆积在材料表面,爆炸威力会更大。而且,过充的防护常因消费者使用劣质充电器而只剩一道防线,因此,电芯抗过充能力比抗外部短路的能力更重要。如果,外部短路不会爆炸的电芯,可以得到一颗星。而过充不会爆炸的电芯,可以得到两颗星。那么电芯的安全等级,就有零颗星到三颗星,四种等级。日本制和台湾制的电池芯,通常都可达到三颗星的最高等级,中国制的电芯就参差不齐。下表为市场上常见锂电芯的安全等级。
电芯抗外部短路的方法,通常包括使用高质量的隔膜纸和采用压力阀两种措施。其中高质量的隔膜效果最好,外部短路时超过百分之九十九的电池不会发生爆炸。压力阀则有副作用。例如电池过充时,压力阀如果太早破裂,会让氧气进入导致爆炸。另外,中国制压力阀的精密度非常不可*。中国铝壳厂生产的铝壳,不到一成的压力阀会在业者宣称的压力范围内起作用,可*度只有百分之一、二。因此,对组装厂而言,要确保电池不会发生短路爆炸,最好的方法还是直接作实验。只要将电池充饱电,再放入防爆箱中短路即可判定抗短路的能力。
常见的手机锂电池修复的三种方法:
1、使用干净的橡皮擦或者其他材质的清洁工具轻轻擦拭锂电池上的金属触点及手机上的金属触点,有助于充电状况及电力的持久 。
2、将用到自动关机的旧手机锂电池用保鲜膜将其牢牢裹住,包裹时尽量服帖,里外共三层,确保电池处于真空状态。然后,再在保鲜膜外面包三层报纸,使锂电池完全密封。放入冰箱的冷冻层,48小时后,取出电池,一一去掉包裹在外的六层纸膜,锂电池没有因冷冻而导致表面膨胀或变形。冷却一段时间后,然后充电。
3、让接近报废的锂电池彻底放电,然后重新充电激活电池。具体方法为:对手机进行深度放电,就是通过耗尽内部电能,来达到更深程度的再充电,这需要采用一些非常规的方法。用特定的装置连接手机与一个低电压小灯泡,电池内部的电量会传输到小灯泡上,直到全部都放光。“手机需要通过较低的电压慢慢耗尽电能。正常情况下,手机接通后若低于3.6伏的额定电压,就会自动关机。”放完电后,再次充电的手机电池可以使用更长时间。
对于用户来说,锂电池的充电时间当然是越快越好,但是出于保护锂电池的考虑,我们要遵循充电电流不能高于锂电池的最大充电电流的原则。一般来说普通型的锂电池的最大充电电流为1C(C是电池的容量)。总的来说,锂电池的充电时间与电池容量和充电电流有关:
步骤/方法
1计算公式如下:充电时间t=电池电量c/充电电流i
2查看你的锂电池容量:标贴上注明的标称容量,假设你的锂电池容量为2200mAh.
3产看你所用充电器的输出电流:
充电器的输出电压电流的标注一般为:DC ××V ××mA ,假设你的充电器上标的是1100mAh。
4充电时间t=电池电量c/充电电流i =2200mAh/1100mAh=2小时
5这只是电池恒流充电的时间,锂电池采用的都是先恒流再恒压的充电模式,所以充电时间还要加上1个小时左右,即总的充电时间为3个小时。